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新型金屬氧化物塗層:可像液體一樣流動,修復功能強大

近日, MIT 的研究人員發現一種可用於金屬容器的固體氧化物保護塗層。 當該塗層非常薄時, 會變形猶如液體, 填充所有可能生成的裂縫和缺口。 該項研究發表在期刊《Nano Letters》上。

該塗層應該對防止微小分子的洩露特別有用。 這些微小分子可以穿透大多數材料, 比如可用作燃料電池汽車動力的氫氣, 或者在核電站核心形成的放射性氚(氫的一種同位素)。

大多數金屬(除了金以外)暴露在空氣和水中, 通常會被氧化。 氧化反應會逐漸削弱金屬, 最終導致裂紋或者結構失效。 比如, 被氧化後, 鐵表面會生成鐵銹, 銀會變得沒有光澤, 銅/青銅表面會生成銅銹。 然而, 有三種已知元素經氧化後, 會生成起著保護層作用的氧化物, 能夠防止進一步的氧化, 即氧化鋁、氧化鉻和二氧化矽。

MIT 核工程與科學以及材料科學與工程專業的教授 Ju Li 表示, “我們一直嘗試著研究為什麼氧化鋁和二氧化矽具有優異的抗腐蝕性。

圖∣氧化鋁薄層把氧氣(右側)和金屬鋁顆粒(左側)分隔開。 當材料被拉伸時, 氧化層也隨之伸長。

MIT 研究生 Yang Yang 帶領的團隊利用非常專業的設備, 仔細觀察鍍有氧化物塗層的金屬表面, 在暴露於氧氣氣氛以及被施加壓力的情況下,

會發生什麼。 由於透射電子顯微鏡(TEM)通常要求在高度真空氣氛中觀察樣品, 所以該研究團隊利用了改良版 TEM, 即 E-TEM。 E-TEM 可在一定的氣氛或者液體存在情況下, 研究樣品。 該設備被用於研究可能產生應力(單位面積上所承受的附加內力)腐蝕裂痕的過程。

金屬在反應容器中承受壓力, 或者暴露在過熱蒸氣中, 如果沒有保護措施, 將會被快速腐蝕。 即使鍍有固態保護塗層, 還是產生裂紋, 使得氧氣能夠穿透到金屬表面, 然後穿透到金屬顆粒介面, 導致更深層的腐蝕, 並最終導致結構失效。 Yang 表示, “我們想要一種猶如液體的氧化物, 可防止產生裂紋。 ”

結果表明, 如果足夠薄到大約 2-3nm, 氧化鋁可表現出類似液體的流動行為,

甚至是在室溫下。

通常而言, 人們認為金屬氧化物易碎並產生裂紋。 至今沒有其他人能夠觀察到上述現象, 因為在實際條件下觀察材料行為實在太難了。 這也就是為何要利用布魯克黑文國家實驗室的 E-TEM(世界上大約僅有 10 台這樣的設備)來進行研究。 Yang 表示, “至今無人觀察到氧化鋁在室溫下是如何變形的。 ”

Li 表示, “第一次, 我們幾乎在原子級解析度下觀察該現象。 ”研究表明, 氧化鋁塗層通常很脆弱以致於壓力下會被損壞, 而如果是非常薄的塗層, 則可猶如金屬鋁薄層(比鋁箔還要薄的薄層)一樣可變形。 當氧化鋁塗層到塊體鋁表面的時候, 類似液體的流動使其覆蓋在鋁表面而形成保護層。

利用 E-TEM, 研究人員觀察到帶有氧化鋁塗層的金屬鋁可以拉伸到 2 倍以上的長度,

並不會產生任何裂紋。 氧化物形成了非常均勻的保形層(沒有任何晶界或者裂紋), 即使是在拉伸狀態下也可保護金屬表面。 專業來講, 該材料是一種玻璃, 但是只要足夠薄, 它又可像液體一樣運動, 並完全覆蓋在金屬表面。

Yang 表示, 人們可能無法想像金屬氧化物可以如此柔軟(猶如金屬的變形能力), 比如可被拉伸成薄絲。 比如, 藍寶石(主要成分是氧化鋁)的結晶塊體材料, 就非常堅硬且易碎。

Li 表示自修復塗層由於其平滑和連續表面(沒有任何裂紋或晶界)的優勢, 有很多潛在應用。

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