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滑石-二氧化鈦複合白色顏料的製備及其在塗料中的應用

鈦白粉是應用領域最廣和使用量最大的白色顏料, 但高價格和產業污染嚴重制約了鈦白粉的應用水準。 以非金屬礦物為基體, 通過在其表面包覆二氧化鈦製備複合顏料被認為具有良好前景, 對積極開發成本低廉且環保的新型白色顏料具有積極意義。

滑石是一種層狀結構矽酸鎂礦物, 具有良好的滑膩感和片狀解理, 耐化學侵蝕, 幹潤滑性好, 易粉磨, 有較高的白度。 那麼, 以滑石與二氧化鈦複合製備白色顏料, 效果又會如何呢?

1、滑石-二氧化鈦複合顏料的製備

滑石粉:純度為94.88%(品質分數), 白度為98.01%, 含少量白雲石, 粒徑d50為7.37μm;

二氧化鈦:金紅石型鈦白粉, 粒徑d50為0.40μm, 遮蓋力為10.25g/m2, 每100g吸油品質為27.88g, 比表面積為6.13m2/g, 白度為95%。

研磨設備:濕式攪拌磨, 研磨介質為陶瓷微珠。

製備工藝:以滑石和二氧化鈦粉體為原料, 採用水介質中機械研磨複合方法製備滑石-二氧化鈦複合白色顏料, 包括滑石基體研磨和滑石-二氧化鈦共混研磨2個步驟。

滑石-二氧化鈦複合白色顏料:共製備2種滑石-二氧化鈦複合白色顏料, 二氧化鈦複合品質比例分別為60%和70%。

2、外牆塗料的製備

將滑石-二氧化鈦複合白色顏料或金紅石型鈦白粉(品質分數分別為5%、10%、15%、20%)和其他填料加水攪拌配製成漿體, 再依次加入乳液和其他助劑攪拌制得建築外牆塗料。

表1 塗料組分配方

原料名稱 添加量 水(作為溶劑) 230g X-405潤濕劑 1g 731A分散劑 6g C-12成膜助劑 14g CF-754消泡劑 2g CF-254消泡劑 1g 增稠劑水 適量 AC-261丙烯酸乳液 270g FSN流平劑 1g 乙二醇溶劑 15g 金紅石型鈦白粉或滑石-二氧化鈦複合白色顏料 按品質分數添加 重質碳酸鈣 205g 高嶺土 150g 2020流平劑 5g 合計 1000g

3、滑石-二氧化鈦複合白色顏料性能

●二氧化鈦複合比例70%和60%複合顏料遮蓋力與金紅石型鈦白粉的遮蓋力相當;

●滑石-二氧化鈦複合白色顏料的遮蓋力分別超過和接近純金紅石型鈦白粉的遮蓋性能, 且吸油量相當;

●滑石-二氧化鈦複合白色顏料已具有良好與鈦白粉相當的顏料性能, 有望能在塗料等製品中代替鈦白粉添加使用。

4、滑石-二氧化鈦複合白色顏料的顯微形貌。

二氧化鈦包覆程度是影響複合顆粒顏料性能的重要因素, 由上圖可以看出:二氧化鈦顆粒均勻、牢固地包覆在滑石顆粒表面, 與滑石原料光滑的層狀表面有顯著的不同, 複合顆粒之間有較大孔隙, 分散性良好。

5、塗料塗膜對比率

將分別添加滑石-二氧化鈦複合白色顏料(二氧化鈦比例70%和60%)和金紅石型鈦白粉製備的3種塗料在黑白卡片紙上塗刷得到厚度100μm的塗膜, 並測定塗膜在黑色和白色區域的反射率, 並計算出對比率。

●添加滑石-二氧化鈦複合白色顏料的塗料對比率隨添加量的增加持續增大;

●二氧化鈦比例60%複合顏料添加量5%時,塗料對比率達到國標GB/T 9755-2014對面漆的合格品指標要求(≥0.87);添加量10%達到一級品要求(≥0.90);添加量15%達到優等品要求(≥0.93),說明滑石-二氧化鈦複合白色顏料在塗料中發揮了較強的遮蓋性能。

●添加二氧化鈦比例70%複合顏料5%,塗料對比率達到一級品要求;添加量10%即達到優等品要求;在顏料添加量為15%時,使用滑石-二氧化鈦複合白色顏料的塗料的對比率比使用金紅石型鈦白塗料稍小,但達到標準的等級;添加量20%時,對比率一致,故認為滑石-二氧化鈦複合白色顏料與金紅石型鈦白粉在塗料中的應用性能相當。

6、塗料抗紫外老化性能

通過對比塗料塗膜經紫外線照射後與未照射塗膜的色差值(△E*ab)變化,評判塗膜的抗紫外老化性能,進而反映所添加顏料的性能。

由上圖可知:

●隨紫外線照射時間增加,添加滑石-二氧化鈦複合顏料所製備塗料的塗膜△E*ab值呈逐漸增加的趨勢,其中照射時間在100-400h範圍增加幅度較小,照射時間超過400h增幅變大,說明紫外線長期照射對塗膜有一定降解作用;

●在紫外線照射500h的有效範圍內,僅有使用二氧化鈦複合比例70%複合顏料(添加量15%)的塗料△E*ab大於相同添加量的金紅石型鈦白粉塗料,其餘條件製備的塗料△E*ab均小於添加金紅石型鈦白粉,這說明其色差值絕大部分情況下都小於添加金紅石顏料的塗膜的色差值,即紫外抗老化性能優於添加金紅石的塗料;

●在紫外光照射時長為600h以內,複合顏料所製備塗料塗膜的色差值△E*ab均小於1.8,完全滿足塗料應用的要求。結果表明,滑石-二氧化鈦複合顏料抗紫外老化性能優於鈦白粉。

7、結論

(1)採用機械力研磨方法製備的滑石-二氧化鈦複合白色顏料具有和鈦白粉相當的顏料性能;

(2)滑石-二氧化鈦複合白色顏料的顆粒以滑石表面緊密、牢固包覆二氧化鈦顆粒為特徵,且徑分佈均勻;

(3)添加滑石-二氧化鈦複合白色顏料的塗料塗膜對比率與添加金紅石型鈦白粉塗料接近或相當,其添加量在10%-20%範圍可達到國標(GB/T 9755-2014)一級品或優等品要求;

(4)滑石-二氧化鈦複合白色顏料其抗紫外耐老化性能優於金紅石型鈦白粉,可在塗料中代替鈦白粉加以應用。

(5)將滑石作為製備與二氧化鈦複合顏料的基體,對有效發揮其性能優勢,提高附加值具有積極作用,並且成本低廉,在實際應用中能減少二氧化鈦用量並降低製品成本,有望成為綜合性價比優異的新型白色顏料。

●添加滑石-二氧化鈦複合白色顏料的塗料對比率隨添加量的增加持續增大;

●二氧化鈦比例60%複合顏料添加量5%時,塗料對比率達到國標GB/T 9755-2014對面漆的合格品指標要求(≥0.87);添加量10%達到一級品要求(≥0.90);添加量15%達到優等品要求(≥0.93),說明滑石-二氧化鈦複合白色顏料在塗料中發揮了較強的遮蓋性能。

●添加二氧化鈦比例70%複合顏料5%,塗料對比率達到一級品要求;添加量10%即達到優等品要求;在顏料添加量為15%時,使用滑石-二氧化鈦複合白色顏料的塗料的對比率比使用金紅石型鈦白塗料稍小,但達到標準的等級;添加量20%時,對比率一致,故認為滑石-二氧化鈦複合白色顏料與金紅石型鈦白粉在塗料中的應用性能相當。

6、塗料抗紫外老化性能

通過對比塗料塗膜經紫外線照射後與未照射塗膜的色差值(△E*ab)變化,評判塗膜的抗紫外老化性能,進而反映所添加顏料的性能。

由上圖可知:

●隨紫外線照射時間增加,添加滑石-二氧化鈦複合顏料所製備塗料的塗膜△E*ab值呈逐漸增加的趨勢,其中照射時間在100-400h範圍增加幅度較小,照射時間超過400h增幅變大,說明紫外線長期照射對塗膜有一定降解作用;

●在紫外線照射500h的有效範圍內,僅有使用二氧化鈦複合比例70%複合顏料(添加量15%)的塗料△E*ab大於相同添加量的金紅石型鈦白粉塗料,其餘條件製備的塗料△E*ab均小於添加金紅石型鈦白粉,這說明其色差值絕大部分情況下都小於添加金紅石顏料的塗膜的色差值,即紫外抗老化性能優於添加金紅石的塗料;

●在紫外光照射時長為600h以內,複合顏料所製備塗料塗膜的色差值△E*ab均小於1.8,完全滿足塗料應用的要求。結果表明,滑石-二氧化鈦複合顏料抗紫外老化性能優於鈦白粉。

7、結論

(1)採用機械力研磨方法製備的滑石-二氧化鈦複合白色顏料具有和鈦白粉相當的顏料性能;

(2)滑石-二氧化鈦複合白色顏料的顆粒以滑石表面緊密、牢固包覆二氧化鈦顆粒為特徵,且徑分佈均勻;

(3)添加滑石-二氧化鈦複合白色顏料的塗料塗膜對比率與添加金紅石型鈦白粉塗料接近或相當,其添加量在10%-20%範圍可達到國標(GB/T 9755-2014)一級品或優等品要求;

(4)滑石-二氧化鈦複合白色顏料其抗紫外耐老化性能優於金紅石型鈦白粉,可在塗料中代替鈦白粉加以應用。

(5)將滑石作為製備與二氧化鈦複合顏料的基體,對有效發揮其性能優勢,提高附加值具有積極作用,並且成本低廉,在實際應用中能減少二氧化鈦用量並降低製品成本,有望成為綜合性價比優異的新型白色顏料。

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