我國有34個省級行政單位， 其中包括23個省， 大部分省的省會不與周邊省份接壤， 比如陝西的西安、湖北的武漢。 也有一些省的省會與鄰省相鄰， 如河北的石家莊與山西相鄰， 而江蘇的南京北接安徽滁州， 西臨安徽滁州和馬鞍山， 南接安徽宣城， 在地理位置上， 被安徽省三面包圍。
南京歷史悠久， 古稱金陵、建康。 周靈王元年（西元前571年）， 楚國在今六合設有棠邑， 置棠邑大夫， 是南京有歷史記載的最早的地方建置， 也是南京建城的開始。 西元前333年， 楚威王熊商於石頭城築金陵邑， 金陵之名源於此。
吳大帝孫權改秣陵為建業
三國時期， 西元229年， 吳大帝孫權在此建都， 改秣陵為建業。 此後， 東晉、南朝的宋、齊、梁、陳均相繼在此建都， 故南京有“六朝古都”之稱。 北宋時期， 王安石曾3次以宰相之位擔任江甯知府。 1129年， 宋高宗趙構改江寧府為建康府， 作為行都。
朱元璋以南京為都城建立明朝
朱元璋建立明朝後， 以南京為京師。 1402年， 朱棣發動靖難之役， 攻佔南京後稱帝。 1421年， 朱棣正式遷都北京， 將南京改為留都。 民國時期， 1912年元旦， 中華民國臨時政府在南京成立， 孫中山宣誓就任臨時大總統。
南京解放後， 成為建國初期全國13個直轄市之一。 1952年11月， 南京改為省轄市。 1953年1月， 江蘇省成立， 南京由省轄市改為江蘇省省會。