對俾斯麥而言， 目的就是統一德意志。 打贏丹麥不過是一道開胃菜， 奧地利才是“大餐”。 這個德意志同盟的盟主， 如今是阻礙普魯士統一的最大絆腳石。 因此丹麥戰爭剛一結束， 俾斯麥和毛奇就開始準備撕破臉打下一場仗。
1866年6月， 俾斯麥以上一次分贓不勻為藉口， 挑起了普奧戰爭。 德意志的諸侯紛紛選邊站隊， 其中大部分都站在盟主奧地利一邊， 痛斥侵略成性的普魯士野心狼。 支持普魯士的只有北方的幾個邦國。
（毛奇和俾斯麥）
普奧兩國從腓特烈大王時代開始爭雄， 如今終於要來個了斷。
比領土面積和人口， 奧地利這邊佔據絕對優勢， 但軍隊不如普魯士多。 普軍的槍炮也更先進， 已經採用了後膛來福槍。
在盟國方面， 普魯士和幾年前剛剛獨立義大利結為同盟， 約定南北夾擊奧地利， 義大利趁機從奧地利手中收復威尼斯。 而奧地利這邊， 雖然有法蘭西第二帝國作為同盟，
所以在綜合實力上， 奧地利是處於下風的。
至於說雙方的指揮能力， 差距就更大了。 奧地利方面還是保持著過去那一套戰術思想， 準備以防守為主， 把全國軍隊分成幾個軍團， 防禦幾條戰線。 他們打算， 先利用防禦戰消耗普魯士的兵力， 然後在盟友的增援下發動反攻。 這種烏龜戰略就算對付一百年前的腓特烈大王也不管用。 相反， 普魯士參謀總長毛奇卻堅定地集中兵力發動閃擊戰， 還用鐵路來運輸軍隊， 用電報來指揮軍隊， 行軍與指揮的速度大大增加。
戰火一開， 普軍就猛攻奧地利的盟軍薩克森、漢諾威等國。 這些小邦哪裡擋得住普魯士精兵？三下五除二， 不是投降， 就是潰敗。 不過同時， 南線的義大利卻被奧地利打得滿地找牙。 這樣， 普奧兩軍都發現“豬一樣的隊友”靠不住。 要分勝敗， 還得兩家的老大親自過招。
1866年7月， 29萬普軍與24萬奧軍在薩多瓦展開決戰， 普軍分進合擊，
眼看戰場形勢一片大好， 普王威廉和他的將軍們得意忘形， 紛紛放言繼續戰個痛， 要打進維也納， 活捉茜茜公主！就連名將毛奇也持這種主張。
這個時候， 俾斯麥站出來， 給了他們一瓢冷水。
俾斯麥看得更清楚：維也納已經聚集了奧地利主力20余萬， 硬攻未必能得手。 更重要的是， 如果真把維亞納打下來， 這對奧地利是一個極大的羞辱， 普奧就成了死敵。 那麼日後奧地利必然拼了老命和普魯士作對， 最後只能讓法國坐收漁利。
俾斯麥的目標是以普魯士為核心來統一德意志，不是要把奧地利踏上千萬隻腳。相反，必要時候還要拉一把奧地利，讓奧地利作為中歐的盟友。所以，俾斯麥阻止了威廉和毛奇的表演欲望，開始認真與奧地利和談。
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