香港職業女性的銀幕代表， 可追溯到陳寶珠的“工廠妹”時代， 而鄭秀文塑造的一系列女性形象， 可謂是21世紀初辦公室女郎的最佳代言人。
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鄭秀文的電影事業晚於音樂， 在獲得新秀歌手大賽季軍四年後， 20歲的她才參演了電影處女作《飛虎精英之人間有情》（1992）。 在這部追求多棲發展的投石問路之作中， 鄭秀文雖然與張學友拍檔， 但這部製作略顯粗糙的影片， 迅速被淹沒在大量的“飛虎隊”系列之中。 在此後的八年裡， 鄭秀文僅出演了四部電影， 保持著一位歌手“玩票”電影的正常量級。
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2000年由杜琪峰執導的《孤男寡女》改變了鄭秀文在影壇的命運。 在這部堪稱為“港男”、“港女”作傳的電影中， 鄭秀文飾演的小職員“Kinki”， 性格有點“傻大姐”， 工作搏命， 與劉德華飾演的“華少”發展出一段辦公室戀情。 無論是人物設定還是情感基調， 這部電影都將眾多香港青年觀眾深深帶入， 以3500萬港幣票房成為當年影市冠軍， 鄭秀文亦成為“港女”代言人。
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由此， 鄭秀文與劉德華成為杜琪峰鏡下的銀幕情侶， 《孤男寡女》也與杜琪峰導演的《瘦身男女》、《龍鳳鬥》湊成了能代表香港21世紀初的“港女傳奇”。 她與劉德華的合作亦深入人心， 甚至在“無間道”系列中， 鄭秀文的客串也只是為成全觀眾期待的情侶標配。
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與此系列類似， 鄭秀文在2000年還出演了由馬偉豪執導的《夏日的麼麼茶》， 她飾演的“Summer”， 仿佛《孤男寡女》中的“Kinki”改頭換面， 只不過此次她愛上的是任賢齊。 香港大都會中的事業女性遭遇浪漫愛情， 馬來西亞的美麗海景在片中發揮了重要作用， “逃出香港”成為激起香港觀眾為此買單的一個重要元素。 《夏日的麼麼茶》2000多萬港幣票房， 複製了《孤男寡女》的成功。
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姊妹篇《嫁個有錢人》（2002）在《夏日麼麼茶》後迅速出爐， 鄭秀文仍與任賢齊搭檔， 片中外景由馬來西亞升級為義大利米蘭， 票房亦衝破2000萬港元。
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2003年，杜琪峰將鄭秀文重新與古天樂“編排”為新的銀幕情侶，合作賀歲片《百年好合》。電影中規中矩，但還是催生了延續這對情侶檔的跟風作《戀上你的床》（2003）。此時鄭秀文的“港女”形象已略被透支，“同款”後輩楊千嬅正重複著她走過的路。此後，鄭秀文與劉德華合作的《魔幻廚房》（2004）、《龍鳳鬥》（2004）都在票房上表現平平，觀眾似乎已經對“港女”愛情題材失去興趣。
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2005年，鄭秀文在轉型作《長恨歌》中，飾演她甚為陌生的老上海交際花王琦瑤，在出演這部女性悲劇後，鄭秀文因個人原因息影。近年複出主演《大搜查》（2008）、《高海拔之戀2》（2012）和《盲探》（2013）。
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2003年，杜琪峰將鄭秀文重新與古天樂“編排”為新的銀幕情侶，合作賀歲片《百年好合》。電影中規中矩，但還是催生了延續這對情侶檔的跟風作《戀上你的床》（2003）。此時鄭秀文的“港女”形象已略被透支，“同款”後輩楊千嬅正重複著她走過的路。此後，鄭秀文與劉德華合作的《魔幻廚房》（2004）、《龍鳳鬥》（2004）都在票房上表現平平，觀眾似乎已經對“港女”愛情題材失去興趣。
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2005年，鄭秀文在轉型作《長恨歌》中，飾演她甚為陌生的老上海交際花王琦瑤，在出演這部女性悲劇後，鄭秀文因個人原因息影。近年複出主演《大搜查》（2008）、《高海拔之戀2》（2012）和《盲探》（2013）。